了解不同制药废水的特性,采用相应的工艺,帮助企业解决工业废水
在制药行业,废水处理是一大挑战。因原料与工艺多样,废水特性复杂,了解这些特性及处理难点,是处理废水的关键。
一、制药废水特性与处理难点污染物组成复杂
制药废水含药物中间体、残留溶剂、生物碱等有机化合物。这些物质来源广、结构复杂,像含苯环、杂环的药物中间体,普通微生物难以分解。
污染物浓度高
化学需氧量(COD)普遍在 5000 - 30000mg/L,意味着有大量还原性物质,会大量消耗水体溶解氧。生化需氧量(BOD)与 COD 比值常低于 0.3,可生化性差,微生物难利用其中有机物生长代谢。
含盐量波动大
部分合成工艺废水盐分浓度超 3%。高盐环境影响微生物细胞结构与代谢功能,抑制其生长活性,降低生物处理效果。且不同批次、工艺环节,废水含盐量波动大,增加处理难度。
生物抑制性强
废水常含抗生素残留、重金属等生物毒性物质。抗生素干扰微生物代谢途径,重金属与微生物细胞内生物大分子结合使其失活,严重影响生物处理系统运行。
面对这类复杂废水,传统生物处理工艺效果有限,常需物化 - 生化组合工艺协同处理。下面通过两个案例说明处理原理与工艺路线。
(一)废水特性分析
某中成药企业废水源于提取、浓缩工序,有以下特点:
COD 与 SS 含量:COD 在 8000 - 15000mg/L,悬浮物(SS)为 2000 - 5000mg/L。高 COD 说明有机物多,高 SS 表明固体颗粒物质多。
水温与色度:水温 40 - 50℃,影响微生物活性。色度 200 - 300 倍,因含植物纤维、皂苷类、多糖等大分子有机物,会干扰后续处理。
(二)处理工艺原理
预处理系统
机械格栅:拦截粒径超 5mm 固体杂质,如药渣、植物纤维,保护后续设备,确保系统正常运行。
混凝气浮:投加聚合氯化铝(PAC)和聚丙烯酰胺(PAM)。PAC 压缩胶体双电层,降低稳定性;PAM 通过吸附架桥聚集胶体与悬浮物。气浮产生 20 - 50μm 微气泡,附着絮体后上浮,刮渣机清除浮渣,清除率超 85%,去除胶体与部分悬浮物,降低浊度与 COD。
生化处理系统
UASB 反应器:35 - 38℃中温下,颗粒污泥发挥作用。产酸菌将大分子有机物分解为小分子有机酸,产甲烷菌再转化为甲烷(CH₄)和二氧化碳(CO₂)。三相分离器实现气、液、固分离,沼气收集利用,污泥回流维持微生物浓度与活性,容积负荷 8 - 12kgCOD/(m³・d),高效降低有机物含量。
生物接触氧化:组合填料形成生物膜,好氧微生物通过 β - 氧化分解有机物,硝化细菌同步将氨氮转化为硝酸盐氮,去除氨氮。
深度处理
斜管沉淀池:利用浅层沉淀原理,表面负荷 1.0 - 1.5m³/(m²・h),快速去除脱落生物膜等悬浮物质,降低悬浮物含量。
活性炭过滤:活性炭靠物理和化学吸附去除残留色度与微量有机物。物理吸附靠范德华力,化学吸附通过表面官能团与有机物反应,净化水质达排放标准。
三、化学合成制药废水处理案例(一)废水组成特点
某原料药企业废水复杂,主要有:
高盐母液:总溶解固体(TDS)超 5%,COD 超 50000mg/L,含大量盐分与高浓度有机物,生物抑制性强。
工艺清洗水:COD 2000 - 8000mg/L,含卤代物,化学稳定性与生物毒性强,增加处理难度。
设备冲洗水:SS 800 - 1500mg/L,含较多固体颗粒杂质。
(二)处理工艺原理
预处理强化单元
三效蒸发器:梯度升温和真空减压操作,实现盐分结晶分离。多效蒸发利用前一效二次蒸汽作热源,提高蒸发效率至 0.8 - 1.2t 蒸汽 / 吨水,降低后续工艺盐分负荷。
铁碳微电解:pH 3 - 4 时,Fe - C 填料形成原电池。铁阳极生成亚铁离子(Fe²⁺)与新生态 [H],新生态 [H] 还原裂解有机物共轭结构,提高可生化性,Fe²⁺可作芬顿氧化催化剂。
芬顿氧化:铁碳微电解出水加过氧化氢(H₂O₂),在 Fe²⁺催化下生成羟基自由基(・OH),氧化电位 2.8V,与难降解物质反应断链矿化,大幅降低 COD。
生化处理系统
水解酸化池:水力停留时间(HRT)12h,兼性菌将大分子有机物转化为小分子脂肪酸,破坏难降解有机物结构,提高可生化性,B/C 比超 0.35,为后续生物处理创造条件。
IC 反应器:内循环厌氧反应器,内循环维持上升流速 4 - 8m/h,底部形成颗粒污泥床,微生物分解有机物产沼气,COD 去除负荷 20 - 35kg/(m³・d),高效降低有机物浓度。
多级接触氧化:设三段生物区培养异养菌、硝化菌、反硝化菌。控制不同生物区溶解氧(DO),实现同步脱碳脱氮,去除有机物与氮。
四、核心技术原理对比混凝气浮技术
基于压缩双电层(DLVO 理论)和吸附架桥作用。投加混凝剂压缩胶体双电层,降低静电斥力使其聚集;絮凝剂长链分子吸附架桥形成大絮体。微气泡由溶气释放系统产生,其直径与絮体密度满足斯托克斯定律分离条件,附着絮体后上浮实现固液分离。
微电解 - 芬顿耦合技术
铁碳微电解形成微小原电池,铁阳极生成 Fe²⁺与新生态 [H],分解大分子有机物。芬顿阶段,Fe²⁺催化 H₂O₂生成羟基自由基,对苯环类难降解物质强氧化分解,降低 COD。
UASB 反应器原理
三相分离器是气 - 液 - 固分离关键。颗粒污泥分层,底部产酸区(pH 6.0 - 6.5)产酸菌分解大分子,中部产氢区,上部产甲烷区(pH 7.0 - 7.5)产甲烷菌转化有机酸。种间氢传递实现高效代谢,三相分离器收集沼气、沉淀回流污泥,维持反应器稳定高效运行。
针对高 SS 废水
优先用 “物理筛分 + 混凝分离” 组合工艺。机械格栅拦截大颗粒,混凝分离投加药剂聚集细小悬浮物与胶体,沉淀或气浮实现固液分离,降低 SS 含量。
处理高盐废水
设蒸发结晶(如三效蒸发器)或稀释调节单元。蒸发结晶析出盐分,稀释调节降低盐分对生物处理的抑制。
难降解有机物
采用高级氧化技术,如铁碳微电解 - 芬顿耦合技术,产生羟基自由基分解分子结构,提高可生化性。
毒性物质控制
用吹脱、吸附等物化法预处理。吹脱挥发性毒性物质,活性炭吸附重金属、抗生素等,降低生物抑制性。
制药废水处理需物化预处理降生物抑制性,生化处理经济去除有机物,深度处理确保达标排放。实际工程要依水质特征优化单元工艺组合,定期水质全分析指导工艺参数调整,保障处理系统稳定高效运行。
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