全固态电池(ASSBs)被业内视为 “下一代电池技术的终极形态”—— 更高的能量密度、更低的起火风险,几乎完美适配新能源汽车、储能电站的未来需求。但这项技术却被一个 “小问题” 卡了脖子:无机陶瓷电解质太 “脆” 了。
近日,发表在《Nature Communications》的一项研究,用一种简单却精妙的方法解决了这个难题。研究团队通过 “淬火” 工艺给卤化物电解质引入 “分散缺陷”,既保留了高离子导电性,又让电解质的机械性能实现跨越式提升,为全固态电池的商业化撕开了一道关键缺口。

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一、全固态电池的 “脆骨病”:电解质一裂,性能全废
全固态电池的核心是 “固态电解质”,目前主流的无机陶瓷电解质(如硫化物、氧化物、卤化物),天生带着 “高硬度、高脆性” 的特质。这在电池循环过程中,会引发一连串连锁反应:
当电池充放电时,正极材料(如常用的 LiCoO₂)会反复膨胀收缩;同时,电解质内部的锂沉积、外部装配压力也会持续施加应力。脆性电解质根本扛不住这些 “折腾”—— 轻则变形,重则直接开裂、粉化。

更麻烦的是,电解质与正极材料的 “脾气” 还不合:化学膨胀系数、扩散系数、刚度都存在差异,这种 “界面失配” 会进一步加剧应力集中,最终导致电解质与正极接触失效,锂离传输通道被阻断。

过去,研究人员多盯着 “化学相容性” 做文章,比如给电极或电解质做表面修饰来减少副反应。但这次研究指出:忽略电解质的机械性能,就像给房子打了漂亮的外墙,却没加固地基。尤其是近年来出现的 Li₃YCl₆、Li₃InCl₆等卤化物电解质,已经能和正极氧化物很好兼容,此时 “力学 - 电化学耦合失效” 就成了制约电池寿命的核心瓶颈。
二、用 “缺陷” 打造更坚韧的电解质
既然电解质 “脆” 是因为晶体结构太规整、经不起应力冲击,那能不能主动 “制造缺陷” 来增强韧性?
研究团队选择 Li₂.₅Y₀.₅Zr₀.₅Cl₆(LYZC)卤化物电解质作为模型,设计了两种截然不同的冷却工艺,对比其性能差异:

通过同步辐射 XRD、冷冻透射电镜(Cryo-TEM)等 “火眼金睛” 观察发现(图 4、5):

淬火后的 YZr-Q,锂离子的配位位点存在更高程度的晶格畸变(连续对称测量 CSM 值更高),内部微应变达到 3.06×10⁻³,比慢冷的 YZr-N(2.77×10⁻³)高出近 10%;
这些分散的缺陷就像 “减震器”:一方面阻碍位错运动,提升电解质抗变形能力;另一方面缓解界面应力集中,避免裂纹快速扩展。

最关键的是,这种 “缺陷” 是可控的 —— 既没有破坏电解质的整体结构,也没影响离子传输通道。后续测试证明,两种电解质的离子导电性几乎没差别:YZr-Q 为 1.69×10⁻³ S cm⁻¹,YZr-N 为 1.75×10⁻³ S cm⁻¹,真正实现了 “增韧不损导”。

三、循环 500 次,容量 retention 差 3 倍
实验室的微观差异,最终要靠电池性能来验证。研究团队组装了全固态电池,在相同条件下测试两种电解质的表现,结果差异显著:
1. 机械稳定性:100 次循环后,孔隙率差近一倍
用同步辐射 CT 观察正极复合材料的孔隙率变化:
YZr-Q 复合正极:循环前孔隙率 11.74%,100 次循环后仅增至 16%,且孔隙多为孤立小孔隙;
YZr-N 复合正极:循环前孔隙率 10.9%,100 次循环后飙升至 29%,出现大量连通的大孔隙。
这意味着,慢冷的 YZr-N 在循环中发生了严重的颗粒破碎,导致电解质与正极接触失效;而 YZr-Q 凭借更好的韧性,成功 “扛住” 了正极膨胀收缩的冲击。

2. 电化学性能:500 次循环后,容量差距拉大
在 1C 倍率、2.5-4.3V 电压范围内(1C=140 mAh g⁻¹,基于 LCO 正极):
YZr-Q 电池:500 次循环后仍能保留 78.37% 的初始容量,充电容量达 86.6 mAh g⁻¹;
YZr-N 电池:500 次循环后容量 retention 仅 23.7%,充电容量暴跌至 29 mAh g⁻¹ 左右。

即使在极端条件下,YZr-Q 的优势依然明显:
低温 - 30℃:电池仍能稳定循环,没有出现明显的容量骤降;

高电压 4.6V:避免了电解质分解,界面稳定性良好。

分布弛豫时间(DRT)分析进一步揭示了原因:随着循环次数增加,YZr-N 与正极的界面电阻持续增大,而 YZr-Q 的界面电阻几乎保持稳定 —— 这正是 “机械稳定性决定电化学性能” 的直接证据。

四、为什么这项研究值得关注?
对于全固态电池的商业化而言,这项研究的价值不仅在于提出了一种新策略,更在于它的 “实用性”:
工艺简单,成本可控:无需开发新的化学配方,仅通过调整冷却速率就能实现性能提升,适合工业化量产;
普适性强:这种 “缺陷增韧” 思路不仅适用于卤化物电解质,未来还可拓展到氧化物、硫化物等其他无机电解质体系;
填补理论空白:研究用原子力显微镜(AFM)、纳米压痕、电子顺磁共振(EPR)等多种手段,系统验证了 “缺陷 - 机械性能 - 电化学性能” 的关联机制,为后续研究提供了完整的理论和实验支撑。
结语:全固态电池的 “最后一公里”,正在被逐步打通
从实验室到生产线,全固态电池需要跨越无数障碍,而电解质的机械稳定性正是其中关键一环。这项研究用 “缺陷增韧” 的思路,为解决 “脆化” 问题提供了切实可行的方案 —— 它证明,有时候不必追求 “完美无缺”,适度的 “缺陷” 反而能成为性能突破的关键。
随着这类技术的不断积累,全固态电池离我们的生活越来越近。或许在不久的将来,我们就能用上充电 10 分钟、续航 1000 公里、寿命超 10 年的新能源汽车,。
参考文献:
Han, X., et al. Mechanically robust halide electrolytes for high-performance all-solid-state batteries. Nat Commun 16, 9770 (2025).