《仙逆剧场版：神临之战》的故事承接动画主线中古神之地剧情之后。古神之地事件后，修魔内海发生巨变，永夜魔城一夜崛起。魔城为拓展领地，势力不断扩张，开始对修魔海周边宗门大肆出手，李慕婉所在的云天宗也未能幸免。魔帝联合“血温毒欲”四大魔尊，以噬魂咒锁死云天宗，当云天宗护宗大阵被魔帝一道黑焰劈碎时，李慕婉为护弟子周全，以宗门血誓相护。但魔尊毒慈上人趁她力竭之时，甩出噬魂咒，致使李慕婉身中奇毒，灵脉被锁，黑色魔纹顺着脖颈爬满心口，生命垂危，在濒死之际触发了与王林的逆徒禁忌契约。

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王林此时已达化神初期，得知李慕婉遭遇危险后，毫不犹豫地携其闯入修魔内海。他单枪匹马杀进魔城，先在“焚心殿”遭遇温狂，面对万丈火焰，王林用“生死轮回轴”硬接，头发都被燎成赤红。接着在“毒雾深渊”又被毒慈上人暗算，胸口被腐蚀出白骨，但他凭借古神血脉顽强反杀，抠出对方心头血。与欲印真君的幻术对决中，王林更是狠厉，直接捅穿自己心脏逼出幻觉，一句“我只要她活”后骨翼展开，特效炸裂。最终，王林以化神初期修为力战三大城主（温狂、毒慈上人、欲印真君），成功名震修魔内海，并带回解药救下了李慕婉。

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然而，危机远未结束，一个千年阴谋逐渐浮出水面。原来魔帝以“复活古神”为饵布局千年，实际目的是吞噬天地气运。王林闯入归墟秘境，发现上古神灵早已陨落，而幕后黑手竟是李慕婉被剥离的“善念分身”。

在这场危机中，王林与李慕婉的情感羁绊成为关键。王林为救李慕婉，不惜一切代价，这种深情贯穿全片。而李慕婉也并非单纯的等待被救者，她在中毒后虚弱不堪，却仍握紧长剑，展现出坚韧的一面。后期她觉醒善念分身，白衣胜雪发丝自带柔光，与魔化形态形成鲜明对比，呈现出天使与恶魔的极致美学。

最终决战来临，王林化神后首次与古神之身合体，化身红发战神。他黑发秒变赤焰长发，瞳孔鎏金泛着雷光，背后骨翼每根骨刺都在滴血，打斗时随手一挥就是血色闪电劈开魔城建筑。李慕婉也觉醒力量，与王林携手合作。二人凭借着彼此之间深厚的情愫以及合体后的强大力量，共同对抗魔尊。经过一番激烈的战斗，他们成功斩灭魔尊，化解了修魔海的危机。

但故事并未就此圆满结束。为了阻止魔帝复活，李慕婉狠心剜出自己的善念分身镇压古神，却因此导致记忆回溯到凡人时期。结尾处，王林握着断成两半的蓝银簪，看着李慕婉在人潮中走过，却无法让她记起自己，只能眼睁睁地看着她消失在街角，留下无尽的遗憾。

总的来说，《仙逆剧场版：神临之战》以王林与李慕婉的情感为核心线索，融合了精彩绝伦的战斗场面和扣人心弦的阴谋揭秘情节，展现了一个充满奇幻色彩和爱恨情仇的修仙世界，同时也通过角色的命运抉择，引发了观众对于宿命、爱情和牺牲的深入思考。